Там же пострижен в монашество (5 декабря 1841 г.). 10 января 1842 г. в Афонском Кутлумушском монастыре рукоположен в иеродиакона и на другой день в иеромонаха. В 1846 г. в Ильинском скиту познакомился с архимандритом Порфирием (Успенским), совершавшим первое свое путешествие по Святой Горе. Сохранилось письмо Порфирия к молодому иноку от 18 мая 1846 г. – ответ на просьбы о наставлении[126]. Можно думать, именно под влиянием общения с основателем Русской Духовной Миссии возникла у Вениамина мысль связать свою жизнь со Святой Землей.